Послы Доброй воли УВКБ ООН, наряду с Верховным комиссаром ООН по делам беженцев Антониу Гутерришем, являются лицом Агентства ООН по делам беженцев. Их немного, но они помогают распространять идеи УВКБ ООН в разных частях мира благодаря своей славе, популярности, влиянию и упорному труду.

Итальянский дизайнер Джорджио Армани и американская актриса Анджелина Джоли, посетившая более 20 стран с 2001 г., когда она стала Послом Доброй воли, известны поистине во всем мире. Другие ведут работу на национальном и региональном уровнях, например, турецкий певец Муаззес Эрсой, испанский телевизионный комментатор Хесус Васкес, звезда аргентинских «мыльных опер» Освальдо Лапорт и француз Жульен Клерк.

Греческий музыкант Джордж Даларас и египетская театральная и кинозвезда Адель Имам заметны и на международной, и на национальной арене, а известная сопрано Барбара Хендрикс использует свое влияние и опыт как единственный Пожизненный Посол Доброй воли УВКБ ООН.

Большинство гуманитарных агентств системы ООН работают с Послами Доброй воли, и основным требованием к желающему занять этот пост является искренне желание помочь нуждающимся людям. Все Послы Доброй воли УВКБ ООН прежде или сотрудничали с УВКБ ООН, или продемонстрировали глубокий интерес к проблемам беженцев. Кандидатов должен сначала одобрить Верховный комиссар ООН по делам беженцев, а затем их официально назначает Генеральный Секретарь ООН. Как правило, они подписывают контракт на определенный срок.

В числе бывших Послов Доброй воли УВКБ ООН - актеры Ричард Бертон и Джеймс Мейсон, легенда итальянского кино Софи Лорен, принцесса Норвегии Марта Луиза и музыкант Рикардо Мути.