จากการอุทิศตนทำงานเพื่อผู้ลี้ภัยกับ UNHCR แองเจลิน่า โจลี ได้รับการแต่งตั้งเป็นผู้แทนพิเศษฯ UNHCR ในเดือนเมษายน ปี พ.ศ. 2555
ในฐานะของผู้แทนพิเศษฯ เธอทำงานในวิกฤตการณ์สำคัญต่างๆ ที่ส่งผลให้ประชากรจำนวนมากต้องพลัดถิ่น โดยเป็นตัวแทนของ UNHCR และข้าหลวงใหญ่ฯ ในระดับการทูต นอกจากนี้เธอยังมีส่วนร่วมในการตัดสินใจในปัญหาที่ทำให้เกิดการพลัดถิ่นทั่วโลก จากการทำงานทั้งหมดนี้ เธอเป็นส่วนหนึ่งในกระบวนการที่สำคัญในการหาทางออกแก่ผู้ที่ถูกบังคับให้หนีออกจากบ้าน
ดูการทำงานของผู้แทนพิเศษฯ เพิ่มเติม
แองเจลิน่า โจลี ดำรงตำแหน่งทูตสันถวไมตรีตั้งแต่ปี พ.ศ. 2544 – พ.ศ. 2555 เธอทำหน้าที่อย่างไม่รู้จักเหน็ดเหนื่อย ลงพื้นที่และทำงานกว่า 60 ภารกิจ และกลายเป็นหนึ่งในผู้สนับสนุนที่มีอิทธิพลต่อเรื่องของผู้ลี้ภัยและผู้พลัดถิ่น